關(guān)于硫酸催化的水楊酸甲酯的認(rèn)識(shí)

    水楊酸甲酯(鄰羥基苯甲酸甲酯)是一種用途廣泛的香料、溶劑和精細(xì)化學(xué)品中間體。工業(yè)上主要是以水楊酸和甲醇為原料在濃硫酸的催化作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)。目前我國(guó)多數(shù)廠家均采用間歇反應(yīng)過(guò)程,需在高醇酸比、高硫酸用量的條件下進(jìn)行,一般都存在水楊酸酯收率低、原材料消耗和能耗高、后處理負(fù)荷大以及嚴(yán)重的腐蝕和污染等問(wèn)題。采用半連續(xù)或連續(xù)酯化過(guò)程可使上述問(wèn)題得到相當(dāng)程度的緩解。但采用半連續(xù)或連續(xù)酯化工藝通常需要比較可靠的動(dòng)力學(xué)方程。
    關(guān)于硫酸催化的水楊酸甲酯化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究報(bào)道很少。Hussain等忽略逆反應(yīng)得出一個(gè)經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)方程。這種處理對(duì)于高醇酸比和低轉(zhuǎn)化率的情況比較合適,但對(duì)于低醇酸比和高轉(zhuǎn)化率的情況則產(chǎn)生較大的誤差。后來(lái)Dhanuka等認(rèn)為硫酸先與醇反應(yīng)生成烷基硫酸再起催化作用,并假設(shè)催化作用的強(qiáng)度正比于硫酸的濃度,重新擬合了Hussain等的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。但這種觀點(diǎn)與后來(lái)的酯化反應(yīng)機(jī)理相勃。